快递员一般会在早上7点到8点之间开始派送邮政件。这是因为在这个时间段，快递员已经到达快递公司的分拣中心，完成了包裹的分类和打包，准备好了要派送的邮政件。

在开始派送邮政件之前，快递员会先检查一下自己的派送路线，确定要去哪些地方送件。随后，他们会上车，按照规定的路线逐一送货。

当快递员到达收件人的地址时，他们会先确认地址是否准确，并核对收件人的信息。如果信息无误，快递员会将包裹交给收件人本人签收，或者将包裹放到指定的收件箱或快递柜中。

需要注意的是，快递员的派送时间也会受到一些因素的影响，例如天气、交通等。如果遇到特殊情况，快递员可能会稍微延迟派送时间。

总之，快递员的派送时间一般在早上7点到8点之间，但也需要根据实际情况做出相应的调整。